松香松香树脂酸通过歧化反应歧化为脱氢枞酸、二氢枞酸和四氢枞酸。它比松香具有更好的抗氧化性和其他化学性质。

简历

20世纪30年代，美国发现松香在无氢的高温下反应生成脱氢枞酸、二氢枞酸和四氢枞酸。第二次世界大战期间，当美国实施丁苯橡胶计划时，它提出了用歧化松香皂代替脂肪酸皂生产通用合成橡胶的可能性。1943年，有一种歧化松香的试产产品。结果表明，以歧化松香皂为聚合物乳化剂生产的丁苯橡胶轮胎性能较好。此后，歧化松香的生产规模迅速扩大，并对丁苯橡胶的化学性质、生产工艺和聚合条件进行了系统研究。1946年，美国以歧化松香为乳化剂生产的通用gr-s-10丁苯橡胶月产量超过7000吨。同时，其他国家也大力开发歧化松香。20世纪80年代，世界歧化松香年产量达到20多万吨。20世纪50年代，中国兰州合成橡胶厂开始生产歧化松香。20世纪80年代初，广西梧州松香厂建成了年产1万吨歧化松香（皂）的车间。

反应机理

歧化反应的实质是枞酸中的两个氢原子从两个双键上被除去，重新排列成一个芳香环的脱氢枞酸。除去的氢被其他枞酸的两个双键吸收，变成二氢枞酸或四氢枞酸。

歧化可在高温（270℃以上）下发生。为了加速反应，采用碘、硫、硒、镍、钯碳或铂和有机硫化物作为催化剂。以钯炭为催化剂时，松香的组成、温度和钯炭的用量对歧化反应有一定的影响。高温有利于歧化反应，但脱羧反应加剧，酸值降低。催化剂用量大，反应快。在钯的用量相同的情况下，增加活性炭的用量、减小颗粒尺寸可以促进歧化反应，但钯的损失大，回收困难。活性炭的粒径一般为80目左右，钯的负载率为3～5%。

生松香应符合国家标准。铜、锰含量应小于5ppm，铁含量不得超过20ppm。马尾松松香中钯的有毒物质含量因产地而异。

处理方法

钯碳催化剂歧化过程可分为连续（固定床）和间歇（悬浮床）：① 连续设备的结构相对简单，催化剂固定在塔中，熔融松香在一定的温度和流速下连续通过催化剂。该方法操作简单，易于实现自动控制。但应逐步调整操作条件，定期更换催化剂。松香原料质量不稳定时，容易影响产品质量② 间歇式设备更为复杂。松香和催化剂通过搅拌器装入反应釜进行歧化。反应完成后，通过过滤去除催化剂。当原料松香质量不稳定，每批催化剂活性不一致时，可调整操作条件，及时取样检验，使产品质量易于保证。

歧化过程中，随着枞酸含量的减少和脱氢枞酸含量的增加，紫外吸收光谱发生变化，枞酸的吸收峰（241 nm）逐渐减小甚至消失，脱氢枞酸的吸收峰（276.5 nm）逐渐增大。因此，可以跟踪歧化过程并计算两种酸的含量。